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冷陽:農藥制劑的發展需要農用表面活性劑的不斷創新

來源:武漢武大綠洲生物技術有限公司    編輯:lt1069.cn    時間:2013-4-11    點擊數:

冷陽
   上海農藥研究所教授級高工、農藥制劑專家,長期從事精細化工、農藥、劑型及助劑研發。曾擔任聯合國南通農藥劑型開發中心主任,先后主持完成的研究開發項目達100多個,并有60多項在企業投產。

    農用表面活性劑的誕生和發展與農藥制劑緊密相聯。制劑的發展推動了農用表面活性劑的創新,而農用表面活性劑的創新又為農藥制劑的進一步發展提供了條件。
    20世紀40年代末到70年代初,是傳統農藥制劑期,當時世界農藥工業處于發展初期。這一時期的主要農藥產品有:有機磷、有機氯、氨基甲酸酯和早期的擬除蟲菊酯類農藥等。劑型主要是乳油、水劑和粉劑、可濕性粉劑。加工的劑型往往按原藥物化性質來選定,主要為熔點、水中的溶解性能和穩定性等。高熔點的藥物制成粉體制劑,溶于水且水中穩定的制成水劑,其余則制成乳油。

農用表面活性劑工業正是為滿足這一要求設立和發展的。農用乳化劑在這一時期發展很快,研發投產了多個系列的產品群。主要有:
 (l)以各種結構的烷基芳烴基為親油基團,以不同聚合度的聚氧乙烯醚為親水基團所構成的多個系列的農用非離子表面活性劑。親油基團有烷基苯基、烷基酚基和三苯乙烯酚基等。
 (2)通過對個別烷基苯親油基團的磺化進而開發了陰離子型的農用乳化劑、潤濕劑,其中最具歷史意義的是十二烷基苯磺酸鈣系列陰離子乳化劑。
 (3)將脂肪醇、脂肪酸和個別植物油的聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑引入農藥制劑中,并進一步開發,其中最突出的是蓖麻油聚氧乙烯醚(EL系列乳化劑)。
 (4)引入了萘磺酸鹽、木質素磺酸鹽類陰離子表面活性劑作為農藥固態制劑配套,加工成分散劑和潤濕劑等,并進而開發多個系列品種。
  
   20世紀80年代到本世紀初,農藥工業獲得高速發展并隨著社會進步使原有的農藥制劑技術的弊端逐漸凸顯:乳油的大規模使用導致了有機溶劑的嚴重二次污染和資源的浪費;粉體制劑產量的增大加重了生產環境的污染,某些高效除草劑的乳油或粉劑施藥后漂移嚴重產生二次藥害等。新興的集約化耕作技術和植保技術也呼喚著農藥制劑的創新。日益加重的社會壓力把農藥制劑推入了環境友好制劑的發展期,一批環境友好的農藥新劑型開發成功并實現了大規模產業化,主要有:懸浮劑、水乳劑、微乳劑、懸乳劑、水分散粒劑、種衣劑、微囊懸浮劑等。農藥制劑技術朝著水基化、超微化、無粉塵和控制釋放的方向發展。

面臨農藥制劑發展的新要求,農用表面活性劑在這段時期取得了一系列的利技創新成果,其中最突出的有:
 (l)引入了脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯類、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯類表面活性劑,開發投產了多苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及鹽類分散潤濕劑,成功地解決了SC和EW配制中的技術問題。
 (2)開發投產了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸鏈狀聚合物為主干的梳狀聚醚類超高效乳化劑。
 (3)通過磺化的位置、程度的篩選和組合,對木質素磺酸鹽助劑進行了系統開發,形成了適合多種農藥劑型如SC、WP、WG和CS等的分散劑系列。
 (4)針對WG、SC和FS等農藥新劑型開發的需求,通過對萘環的基團修飾和與甲醛縮合聚合度的篩選等,開發和投產了新一代的萘磺酸鹽類分散劑、潤濕劑。
 (5)引入和開發投產了一批適合農藥WG和SC等劑型產品使用的聚羧酸鹽類分散劑,如聚丙烯酸、聚丙烯酸與馬來酸酐共聚物的鈉鹽、胺鹽類農藥分散劑。
 (6)引入和開發投產了EO/PO嵌段共聚的聚醚類高分子分散劑、潤濕劑,并在SC、SE和EW等農藥制劑產品中推廣應用。
 (7)先后引入和開發投產了脂肪胺聚氧乙烯醚類、烷基糖苷類潤濕劑,為高濃度草甘膦異丙胺鹽等農藥水劑的大規模產業化配套。同時也為部分含氮的雜環類農藥的制劑提供了能與之配伍的潤濕劑。

    進入21世紀以來,農藥制劑進入新的發展時期。隨著社會的發展,人類對農藥的要求已高度集中到“一要高效、二要安全”上來。對此,世界農藥制劑研發領域已逐步形成了一系列新理念,其認為農藥制劑技術就是農藥活性物的傳遞技術,并被稱之為“New delivery technology”,使世界農藥制劑進入第三個發展期,即以藥物傳遞技術為主導的農藥制劑發展期。
 
世界農藥制劑技術的發展趨勢正在按這一理念逐漸調整,近10年來已初見端倪。其中特別明顯的有:
 (l)根據原藥活性特點,懸浮劑不再追求高含量,而轉為中等含量,但必須賦予產品高潤濕、高展著和增效的性能。
 (2)水乳劑產品在保證經時穩定的前提下,追求大幅度降低噴施藥液的表面張力,并賦子展著保濕功能。以草甘膦為代表的農藥水劑正在發展更高含量的產品,為此,正在進一步更新成鹽的種類和配套的潤濕滲透劑。
 (3)可分散油懸浮劑產品的開發和推廣快速增長,但目前多數產品在懸浮穩定性和自分散性等方面質量不穩定,必須盡快予以解決。
 (4)懸浮乳劑的開發開始變熱,新的藥物組合需要更符合結構特點的表面活性劑。
 (5)生物農藥和制劑品種(WP、SC、WG)的開發速度加快,原有含蛋白質和糖分的發酵產物制劑,現有的農用表面活性劑產品結構已不適應,也必須加速開發。
 (6)以苯環為母體的老農藥品種被取代速度加快,新問世的農藥多為雜環類化合物。現今低熔點農藥減少,高熔點農藥增多;以輕芳烴為溶劑的制劑數量在減少,溶劑的結構正在發生變化;高含量乳油和無溶劑乳油等劑型產品正在加速開發。這些都對以苯環為結構主體的原藥和以輕芳烴為溶劑所形成的農藥表面活性劑老的系統提出了挑戰。農用表面活性劑必須創新。
 
    面臨第三個發展期,農藥制劑的技術進步才剛起步。伴隨著社會的發展,前進的步伐勢必會加快,因此農用表面活性劑必須同步地、不斷地創新,才能適應快速發展的需要。
    對當前農用表面活性劑創新開發的方向和熱點,筆者從農藥劑型開發的角度,分析了現有農用表面活性劑與農藥制劑發展走向在產品結構上的矛盾,并提出了當前制劑發展需要表面活性劑配套解決的共性技術問題。根據這些問題,分別對陰離子、陽離子和兩性離子表面活性劑及高分子表面活性劑等方面創新的方向熱點,提出了建議。 (本文首發在《世界農藥》雜志)

標簽:農藥制劑,表面活性劑,農藥,世界農藥 

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